黃歇年輕的時(shí)候曾四處拜師游學(xué)，見識(shí)廣博，以辯才出眾深得楚頃襄王的賞識(shí)。

公元前298年，秦國(guó)大舉出兵攻打楚國(guó)，奪下巫郡(今重慶東部)、黔中郡(今湖南、重慶、貴州交界地區(qū))兩郡，并于前278年攻下楚國(guó)都城鄢郢(今湖北江陵)，向東直打到竟陵(今湖北潛江)，楚頃襄王被迫把都城向東遷往陳縣(今河南淮陽(yáng))這時(shí)的楚頃襄王急于和秦國(guó)求和，于是于前272年派遣辨才出眾的黃歇出使秦國(guó)。

當(dāng)時(shí)秦昭王派遣白起進(jìn)攻韓國(guó)和魏國(guó)的聯(lián)軍，在華陽(yáng)大敗他們，擒獲魏國(guó)將領(lǐng)芒卯，韓國(guó)和魏國(guó)只好向秦國(guó)臣服并聽命于秦國(guó)。秦昭王已命令白起同韓國(guó)、魏國(guó)一起進(jìn)攻楚國(guó)，正準(zhǔn)備出發(fā)。這時(shí)，黃歇恰巧來到秦國(guó)，聽到秦國(guó)這個(gè)計(jì)劃。黃歇于是上書勸秦昭王說，秦國(guó)和楚國(guó)是最強(qiáng)大的兩個(gè)國(guó)家，如果秦國(guó)欲攻打楚國(guó)，必然會(huì)導(dǎo)致兩敗俱傷，很容易使韓、趙、魏、齊等國(guó)家得漁翁之利。這還不如讓秦國(guó)和楚國(guó)結(jié)盟，然后聯(lián)合起來一起對(duì)付其它國(guó)家。秦昭王被黃歇成功說服，于是阻止了白起出征，派使臣給楚國(guó)送去厚禮，與楚國(guó)締結(jié)盟約，互為友好國(guó)家。黃歇接受盟約后回到楚國(guó)，楚頃襄王派黃歇和太子熊完做為人質(zhì)去到秦國(guó)，秦昭王將他們扣留了十年。

公元前263年，楚頃襄王病重，秦國(guó)卻不同意熊完回去楚國(guó)，黃歇知道秦國(guó)丞相范雎和熊完關(guān)系很好，于是試圖說服范雎。黃歇指出楚頃襄王可能會(huì)一病不起，如果秦國(guó)能讓熊完回去，熊完即位后必然會(huì)感激秦國(guó)，努力維護(hù)和秦國(guó)的關(guān)系;如果不放熊完回去，而是利用熊完要挾楚國(guó)，楚國(guó)必然會(huì)另立太子以對(duì)付秦國(guó)，秦和楚的關(guān)系就會(huì)破裂，而被秦國(guó)掌握的太子熊完也就變成了一個(gè)沒有價(jià)值的人。

范雎將黃歇的意思轉(zhuǎn)達(dá)給秦昭王，秦昭王讓熊完的師傅回去探問一下楚頃襄王的病情，回來后再作打算。此時(shí)的黃歇為太子熊完深深擔(dān)擾，替熊完謀劃說：“秦國(guó)扣留太子的目的，是要借此索取好處。現(xiàn)在太子要使秦國(guó)得到好處是無能為力的，我憂慮得很。而陽(yáng)文君的兩個(gè)兒子在國(guó)內(nèi)，大王如果不幸辭世，太子又不在楚國(guó)，陽(yáng)文君的兒子必定立為后繼人，太子就不能接受國(guó)家了。不如逃離秦國(guó)，跟使臣一起出去;請(qǐng)讓我留下來，以死來?yè)?dān)當(dāng)責(zé)任。”

于是，黃歇讓熊完換了衣服扮成楚國(guó)使臣的車夫得以出關(guān)，而他自己卻在住所留守，并以熊完生病為借口謝絕訪客。等熊完走遠(yuǎn)了，秦國(guó)沒辦法再追到時(shí)，黃歇才向秦昭王說出實(shí)情，秦昭王大怒，想讓黃歇自盡。范雎勸道，熊完即位后，必定會(huì)重用黃歇，不如讓黃歇回去，以表示秦國(guó)的親善。秦昭王聽從了范雎的意見，因而將黃歇送回了楚國(guó)。